航空透明件導(dǎo)電膜用納米耐磨保護(hù)涂層研究

2014-10-14 哈恩華 北京航空材料研究院

  采用磁控濺射法在涂覆有底涂層的有機(jī)玻璃上制備氧化銦錫薄膜,并將光固化納米復(fù)合涂層涂覆薄膜表面,測(cè)試了納米復(fù)合涂層的分散性和體積收縮率以及導(dǎo)電膜系的耐高低溫性能、硬度和耐磨性等性能。結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)硅烷偶聯(lián)劑處理的納米二氧化硅粒子在涂層中具有很好的分散性;納米復(fù)合涂層的體積收縮率比未添加納米粒子的基體樣品降低52%;導(dǎo)電膜的表面涂覆該涂層后當(dāng)納米含量SiO2為5%( 質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 時(shí),其硬度可達(dá)到3H,耐磨性提高了67%。

  飛機(jī)有機(jī)玻璃座艙透明件作為重要的功能件,在其內(nèi)表面鍍制透明導(dǎo)電膜,從而起到電磁屏蔽的作用。目前透明導(dǎo)電膜主要有金屬膜系、透明導(dǎo)電氧化物膜系、高分子膜系、復(fù)合膜系等。而在有機(jī)玻璃等柔性襯底上使用的透明導(dǎo)電膜研究較多的為透明導(dǎo)電氧化物薄膜氧化銦錫( ITO) 、氧化鋅鋁( ZAO) 和氧化鈦鋅( TZO) 等,本研究透明導(dǎo)電氧化薄膜是采用磁控濺射方法鍍制的ITO 膜。為保證ITO 膜在高溫高濕、溫差變化以及化學(xué)介質(zhì)等環(huán)境中穩(wěn)定存在,并且具有較高的耐磨和耐刮傷性,有機(jī)玻璃透明件鍍制ITO 膜后還需涂覆保護(hù)涂層,而作為保護(hù)涂層,真空技術(shù)網(wǎng)(http://smsksx.com/)認(rèn)為需要和底涂層、導(dǎo)電膜共同作用才能實(shí)現(xiàn)整體膜系的功能化要求。因此,本文以紫外光固化樹(shù)脂為有機(jī)相,采用溶膠- 凝膠法制備出納米SiO2為無(wú)機(jī)相,研制出與有機(jī)玻璃飛機(jī)透明件導(dǎo)電膜匹配的耐磨保護(hù)涂層。

1、實(shí)驗(yàn)部分

  1.1、實(shí)驗(yàn)原料

  ITO 靶,純度≥99. 9%;正硅酸乙酯( TEOS) ,分析純;無(wú)水乙醇,分析純;鹽酸,分析純;脂肪族聚氨酯丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三丙烯酸酯( TMPTA) ;Darocur1173,化學(xué)純;硅烷偶聯(lián)劑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷( MEMO) ,化學(xué)純。

  1.2、導(dǎo)電膜的鍍制

  將帶有底涂層的有機(jī)玻璃試樣放入具有圓柱靶材的真空室,抽真空,采用磁控濺射方式進(jìn)行ITO 膜沉積,濺射室內(nèi)陰極直流電源輸入功率為3 kK,Ar流量為250 mL /min ( 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)) ,O2流量為30mL /min,工作真空度為2. 0 × 10 -1 Pa,鍍制時(shí)間為8min。試樣鍍制完畢后采用流涂的方法進(jìn)行涂覆。

  1.3、二氧化硅硅溶膠的制備

  將一定量的TEOS、無(wú)水乙醇加入到裝有滴液漏斗的三口燒瓶中,在50℃并攪拌的條件下滴加用酸化過(guò)的無(wú)水乙醇與去離子水的混合液,滴完后繼續(xù)反應(yīng)12 h。加入一定量的硅烷偶聯(lián)劑甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷( MEMO) ,在50℃溫度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)6 h 將得到改性SiO2溶膠,然后在50℃的真空條件下干燥,除去小分子乙醇和水。溶膠-凝膠法制備納米SiO2溶膠用硅烷偶聯(lián)劑MEMO 改性示意圖如圖1 所示。

納米SiO2粒子的表面改性示意圖

圖1 納米SiO2粒子的表面改性示意圖

  1.4、光固化納米復(fù)合涂層的制備

  采用光固化的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯( PUA)為主料,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯( TMPTA) 為活性稀釋劑,MEMO 為偶聯(lián)劑,TEOS 為無(wú)機(jī)前軀體,Darocur1173 為光引發(fā)劑的體系,通過(guò)溶膠-凝膠法制備光固化納米復(fù)合涂層。有機(jī)相經(jīng)UV 固化得到有機(jī)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),通過(guò)與硅烷偶聯(lián)劑MEMO 同TEOS 水解所形成的無(wú)機(jī)網(wǎng)絡(luò)溶膠相結(jié)合,最終形成無(wú)機(jī)網(wǎng)絡(luò)與有機(jī)網(wǎng)絡(luò)通過(guò)共價(jià)鍵連接的雜化材料( 如下式) 。

無(wú)機(jī)網(wǎng)絡(luò)與有機(jī)網(wǎng)絡(luò)通過(guò)共價(jià)鍵連接的雜化材料

  用分光光度計(jì)UV-Vis-NIR5000 測(cè)試納米復(fù)合涂層的透光率;用Hitachi H-800 型電子透射電鏡( TEM) 觀察納米SiO2分散情況;涂層的附著力按照ASTM D3359-02 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試;霧度按標(biāo)準(zhǔn)GB2410 進(jìn)行測(cè)試;涂層硬度按照GB /T6739 測(cè)試;耐磨性采用一定量的石英砂磨料在試樣表面( 100 mm × 100mm) 按規(guī)定沖程作相對(duì)運(yùn)動(dòng)造成表面損傷,用實(shí)驗(yàn)前后試樣的霧度變化表示。

2、結(jié)論

  (1) 經(jīng)過(guò)分光光度計(jì)測(cè)試納米SiO2含量為10%光固化耐磨涂層的透光率達(dá)到90% 以上,透射電鏡觀察結(jié)果表明納米SiO2分散均勻,說(shuō)明光固化納米復(fù)合體系穩(wěn)定,相容性好。

  (2) 有機(jī)玻璃試樣鍍制導(dǎo)電膜并涂覆光固化納米耐磨涂層后,其硬度由H 提高到3H,當(dāng)納米SiO2含量為5%時(shí),納米復(fù)合涂層的體積收縮率比未添加納米粒子的基體樣品降低52%,光固化涂層經(jīng)高低溫沖擊后與導(dǎo)電膜的附著力為5B,耐磨性能比未涂覆光固化納米耐磨涂層的鍍制導(dǎo)電膜的有機(jī)玻璃最高提高了67%。