低溫氫等離子體還原氧化石墨烯
還原氧化石墨烯是一種宏量制備石墨烯的有效方法,目前報道的還原方法包括物理和化學的方法,都存在各種各樣的問題,比如危害環境,不兼容低溫工藝等。本文提出了一種低溫氧化石墨烯還原的方法。利用氫等離子體和氧化石墨烯反應,去除含氧官能團,實現還原氧化石墨烯。經過氫等離子體還原后,表征各個含氧官能團的吸收峰強度下降或者消失,Raman 光譜上D 峰強度的增加,都證實氧化石墨烯被還原。還原后薄膜電阻降低,確認了該方法的可行性。
從2004 年安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫證明石墨烯可以自持存在開始,大量研究表明其具有突出的電學、熱學、機械學、光學等優異性能。研究主要集中在以下三個方面,一是從物理學角度研究石墨烯的原子結構、電子傳輸、自旋特性以及量子效應等基本理論;二是嘗試不同的石墨烯制備和生產方法,以期望獲得高效、廉價的、晶格完美、無缺陷、可控的單層以及多層石墨烯薄膜;三是基于石墨烯和氧化石墨烯的各種應用層面的器件研究。其中就宏量制備來講,從氧化石墨烯(GO)還原到不同程度的還原氧化石墨烯,是一種有潛力的方法。
大量的研究集中在采用何種方法還原氧化石墨烯,其中,化學還原法和高溫退火物理還原法倍受關注,N2H4可以高效的還原氧化石墨烯,然而其化學毒性,對環境不利;高溫退火僅僅可以去除部分的含氧官能團,實現GO 的部分還原,且高溫工藝和目前IC 工藝不兼容。另外,各種堿還原,酸還原,激光還原,金屬粉末還原等方法陸續報道。真空技術網(http://smsksx.com/)認為這些方法均不能同時實現低溫、環境友好工藝。
本文報道了一種低溫等離子體還原GO 的方法,通過Raman 光譜、吸收光譜和電阻表征,證實了該方法的可行性。
1、實驗方法以及性能表征
1.1、實驗
實驗用的GO 是采用Hummer 方法制備得到,制備所得的粉末狀GO,通過超聲均勻分散在水溶液中,后旋涂制備在白玻璃基底上,其表面形貌如圖1 (c)。還原工藝基本原理和裝置如圖1(a)所示,充入工藝氣體(氨氣),產生低溫的氫等立體子,和GO 的氧官能團發生反應,生成可揮發的物質,實現GO 的還原。實驗中實時監控等離子體發射光譜,探測等離子體的成份。
圖1 (a)還原工藝基本原理和裝置,(b) 電阻測試,(c)GO 薄膜表面(光學顯微鏡)
1.2、測試
圖1(b)給出了電阻測試的示意圖,圖形化電極使用磁控濺射和掩膜制備,通過測試等離子體處理前和處理后的電阻, 表征其還原程度。
Raman 光譜測試采用了顯微拉曼光譜儀獲得,工作時的激發波長為532 nm。吸收光譜是在ATR模式下測試得到。等離子體發射光譜采用了Avantes 公司生產的九通道光譜儀測試得到,其光譜分辨率為0.03nm。
3、結論
本文利用低溫氫等離子體和GO 作用,荷能的氫粒子容易和含氧官能團發生反應,生成可揮發的成份,實現氧化石墨烯的還原。吸收光譜的測試結果表明,還原后表征各個含氧官能團的吸收峰強度明顯下降;同時從Raman 光譜的演變上,也同樣印證了含氧官能團被去除。電阻明顯降低,從宏觀性能進一步證實了,該方法可以有效的還原氧化石墨烯。另外,我們建議了該方法的還原機制。
本文的研究成果,有望提供一種環境友好,兼容低溫工藝的還原方法,為GO 在光電子學應用領域中,提供一種制備的新途徑。當然,還需要做進一步的工作,比如如何實現特定官能團的定向去除,這將實現人為的操控石墨烯的能帶結構,將更有利于其在光電領域的應用。