ZnO納米棒/CNTs復合陰極的制備及其場發射性能的研究

2015-04-01 孫磊 福州大學光電顯示技術研究所

  采用水熱法和噴涂法制備ZnO納米棒/CNTs復合材料,并測試其場發射性能。首先采用水熱法在ITO電極基面生長ZnO納米棒陣列,隨后通過噴涂技術在ZnO 納米棒陣列表面沉積碳納米管(CNTs)。使用掃描電子顯微鏡和X-射線衍射分別表征樣品的結構和形貌特征。結果表明,經噴涂沉積的CNT薄膜均勻地包裹在ZnO納米棒尖端。對該復合材料采用二極結構測試其場發射性能,通過測試結果發現,ZnO納米棒/CNTs復合材料可明顯改善ZnO納米棒陣列及CNT薄膜的場發射性能,該復合材料具有低開啟電場強度(約0.96V/μm),高場增強因子(9881)。因此,ZnO納米棒/CNTs復合材料是最有前景的場發射陰極材料之一。

  場發射陰極材料作為場致發射器件的最重要的組成部分,已引起場發射研究人員的廣泛興趣,它們可以應用于真空微電子學、納米科學和材料科學等領域。碳納米管(CNTs)由于其比表面積高、導電性好、開啟場強低和場致發射電流密度高等優越性能,已成為場致發射陰極材料中最有應用前景的材料之一。然而,至今仍然存在許多問題,例如不均勻分布、團聚、尖端較少等,這極大地限制其在場發射領域上的應用。一維的金屬氧化物納米材料(如ZnO、SnO2和Fe2O3等)由于具有獨特的物理性能、高化學穩定性、良好的機械性能和高場增強效應等優點,已引起國內外研究人員的普遍關注。其中,ZnO具有電子結合能大、機械性能高和熱穩定性好等特點,已成為最重要的無機氧化物半導體之一。然而,由于其低導電性的固有缺點,ZnO在許多場發射領域的實際應用上,尤其是在場發射上受到極大的阻礙。因此,真空技術網(http://smsksx.com/)認為在改善這些金屬氧化物材料的電導率問題上仍存在很大挑戰。金屬氧化物與CNT在交界處存在電荷傳輸交互以及軌道雜化,這可以修改CNT的電子結構,氧化物與CNT形成異質結,同時也擴大了氧化物納米材料的潛在應用領域。

  研究至今,一些有關ZnO/CNTs復合材料在場發射領域應用的研究已經見報,包括CNTs上長ZnO納米粒子,CNTs上長ZnO納米線,在修飾的定向CNTs陣列上生長ZnO納米線,在ZnO薄膜上生長單壁碳納米管(SWNTs),在CNT薄膜表面通過覆蓋ZnO納米顆粒,絲網印刷的多壁碳納米管(MWNTs)薄膜上生長ZnO納米尖和ZnO納米棒,均改善了場發射性能。此外,最近,ShuyiDing等報道了生長在垂直排列的CNTs網狀陣列上ZnO納米線,開啟場強為0.8V/μm;通過低溫濕化學沉積技術在CNTs基底表面生長ZnO納米線,有效地合成ZnO納米線/MCNTs異質結陣列,開啟場強為1.5V/μm。所有這些方法制備出的ZnO納米棒/CNTs復合陰極都展現出很好的場發射性能,但有些方法成本較高或者有些過程較復雜。

  為了增強ZnO和CNTs的場發射特性,本文采用低成本和簡單的方式來實現ZnO納米棒和CNTs的復合,通過水熱法生成ZnO納米棒陣列,利用簡單的噴涂方法來獲得ZnO納米棒/CNTs復合陰極,該復合陰極有極優的場發射性能。

  1、實驗

  首先,用Zn(CH3COO)2和乙醇配置種子液,濃度為0.005mol/L,反應形成溶膠。在ITO 玻璃基片上均勻旋涂一層ZnO 溶膠,200℃預處理后反復旋涂3次,400℃下燒結1h,得到均勻致密的ZnO種子層。將Zn(NO3)2·6H2O 和六次甲基四胺(HMT)按摩爾濃度比1∶1配置成0.05mol/L的混合水溶液,然后將其倒入反應釜中,同時將ITO玻璃片(旋涂了ZnO種子層的面朝壁)懸靠在反應釜的內壁,水熱反應時間5h,反應溫度設定在95℃。降至室溫,樣片用去離子水沖洗幾次后放置于箱式爐中60℃干燥1h,獲得ZnO樣片。其次,將SWNTs(0.5g)與10g分散劑K30,溶于1L的異丙醇溶液。在制備的ZnO樣片上噴涂CNT懸浮液,將其放在馬弗爐中200℃退火2h,獲得ZnO納米棒/CNTs復合陰極。樣品的形貌和結構特征分別通過場發射掃描電子顯微鏡(FESEM)、X-射線衍射(XRD,鈷用作靶材料)進行測試。場發射測量是在真空室中進行的(高真空度達5.0×10-4Pa)。樣品用作場致發射陰極,印有熒光粉的ITO玻璃片作為陽極,用高度為0.1cm的隔離子將陰、陽兩極隔開。

  3、結論

  本文提出一個新穎、簡單的方法,用以實現增強ZnO納米棒和CNTs場發射性能。通過直接噴涂,將涂CNTs附著在ZnO納米棒上,制備出ZnO 納米棒/CNTs復合材料。在該復合材料中,CNTs均勻地纏繞在ZnO納米棒尖端上,使得CNTs的尖端暴露出來。除了ZnO納米棒本身的發射尖端,ZnO納米棒/CNTs復合材料中還形成了更多的CNTs場致發射尖端。經測試,該復合陰極具有良好的場發射性能,其開啟場強為0.96V/μm,場增強因子為9881,且在測試60min內僅有2.5%的電流衰減,具有極好的場發射穩定性。