Mg-4Zn-1Mn鎂合金均勻化熱處理及導熱率
采用光學顯微鏡、X射線衍射、布氏硬度測試、掃描電鏡、能譜分析等方法,研究新型Mg-4Zn-1Mn(ZM41)鎂合金在鑄態和不同熱處理狀態下的顯微組織、成分、硬度變化規律。用激光閃射法測定其不同狀態的熱擴散系數,計算得到導熱率值。以空位擴散機制為基礎,研究均勻化擴散動力學過程,建立此合金的均勻化擴散方程。結果表明:鑄態組織枝晶偏析嚴重,晶界上有許多粗大的Mg7Zn3非平衡結晶相,Mn以單質形式存在于合金中。經370℃×12 h均勻化熱處理后,大部分的Mg7Zn3相已溶入基體。根據實驗結果和均勻化動力學計算,確定最佳均勻化處理工藝為370℃×12 h。該合金室溫導熱率值為125.5 W/(m.K),比常見的鎂合金如AZ系、AM系、AS系等的導熱性能高出1倍左右。
Mn、Zn 是鎂合金中廣泛使用的合金化元素,對比Mg-Al 和Mg-Zn 二元系相圖[1],Al 在鎂中的最大固溶度為12. 7% ,共晶溫度為437 ℃,Zn 在鎂中的最大固溶度為6. 2% ,共晶溫度為340 ℃。Mg-Zn 合金均勻化熱處理溫度低,固溶強化和時效硬化效率高,生產更為安全。在Mg-Zn 二元合金中加入Mn,可以提高鎂合金的耐熱性和耐蝕性。由此研發出的一系列新型高強度高韌Mg-Zn-Mn 系變形鎂合金,具有密度低,較高的比強度和比剛度,耐蝕性好,且不含稀土元素,價格低廉,因此備受關注,在很多領域如汽車、航空航天等具有很好的應用前景[1-3]。
在航空航天的應用中,鎂合金的熱學性能非常重要,熱導率是熱學性能重要性能之一。然而,相比力學性能,有關鎂合金熱學性能的報道卻很少。據文獻報道[4-7],純鎂熱導率為155 W/ ( m·K) ,AM50A 的熱導率為65 W/ ( m·K) ,AS41A 的熱導率為68 W/ ( m·K) ,AZ91 熱導率為58. 6 W/ ( m·K) ,Mg-2Zn-2Y 合金的熱導率為53 W/ ( m·K) 。本文將測定Mg-4Zn-1Mn 鎂合金的室溫熱導率,為后續研究做準備。均勻化熱處理是在較高溫度下使未溶相溶解和擴散,以消除低熔點共晶組織、改善枝晶偏析、提高合金的塑性變形能力,同時提高合金元素在基體中的固溶程度,為熱變形過程和時效處理中的沉淀析出做好組織準備[1,8]。均勻化過程中Mg7 Zn3相的溶解是控制合金組織性能的關鍵因素。在其它合金[9] 中,擴散動力學方程的計算對均勻化熱處理參數的制定可提供理論參考,而本合金數據較少,關于該合金的動力學模型尚未見報道。
本文以Mg-Zn-Mn 鎂合金的均勻化熱處理工優化為目標,對成分為Mg-4Zn-1Mn 的鎂合金的均勻化熱處理進行研究。并以空位擴散機制為基礎,研究Mg-4Zn-1Mn 合金中Zn 元素的擴散過程,根據擴散動力學方程繪制出均勻化過程的溫度時間關系圖,為此合金的均勻化處理提供理論依據。
實驗材料和方法
合金制備
實驗合金為Mg-4Zn-1Mn 鎂合金,經5 kW 井式爐680 ~ 720 ℃熔煉而成,其中Mn 以Mg-Mn 中間合金加入,Zn 以純金屬的方式加入。其實際成分質量分數為: Z4. 06% ,Mn1. 08% ,其余為Mg 和微量雜質。將合金鑄錠用線切割沿鑄錠同心圓位置切成12 mm × 12 mm × 10 mm 的試樣,進行熱處理和微觀組織分析。
實驗方法
采用NETZSCH STA 409 C /CD 熱分析儀來測定鑄態合金的差動掃描熱分析曲線,如圖1 所示,升溫速率為10 ℃ /min。可以發現ZM41 鎂合金的低熔點相變區間為337. 5 ~ 362 ℃,在此溫度范圍內伴隨金屬間化合物的分解和形成。根據均勻化退火經驗公式,Tc =0. 9 - 0. 95Tm,由此確定均勻化溫度為310、330、350 和370 ℃,處理時間分別為4、8、12、16、20 和24 h。對均勻化后的試樣進行150 ℃ × 10 h 的時效處理。在CarlZeiss Axiovet 2000MAT 金相顯微鏡和ZeissEVO18 掃描電鏡上進行微觀組織觀察。采用XPert PRO 多晶X 射線衍射儀和能譜分析進行物相鑒定和微區成分分析。硬度測試在HBS-62. 5 型小負荷布氏硬度計上進行,加載時間為30 s,重復4 次取平均值。
在室溫下用NetzschLFA 447 激光閃射法測試ZM41 合金的熱擴散系數。在測量前,合金表面用碳涂層涂黑以便提高光脈沖的吸收,根據ASTM E1461-01 標準進行試驗。用排水法測樣品的密度。熱導率用下面的熱擴散、比熱容公式得到: k = α·ρ·Cp。其中α 為熱擴散系數,ρ 為密度,Cp為定壓比熱容。在室溫下測定將鑄態合金的電阻率,分別加熱至100、150、200、250、300 和350 ℃,保溫2 h 后淬火后測其室溫( T = 20 ℃) 電阻率,根據電阻率差值確定ZM41 鎂合金的空位生成焓,為計算擴散激活能提供實驗數據。