固定含氚泵油吸附劑性能實驗研究
選擇蛭石、粘土、NorchaPetrobondpolymer3類材料作為泵油的吸附劑,實驗研究了它們的吸附性能,包括吸附劑的吸油率、吸附速度、滲油率、體積膨脹率與抗壓能力。實驗結(jié)果表明,采用油質(zhì)比為1的膨脹蛭石、油質(zhì)比為0.3的云南高嶺土以及油質(zhì)比為3的N910吸附泵油,3個月后的累計滲油率分別為0.482%、0.263%和0.047%,滲油率較低,并能滿足0.3MPa的壓力的要求,穩(wěn)定性能好。最后經(jīng)綜合考慮,推薦采用膨脹蛭石或NorchaPetrobondN910作為含氚泵油的吸附劑。
隨著核科學(xué)技術(shù)的日益發(fā)展,科研生產(chǎn)中產(chǎn)生了越來越多的含氚廢物,主要包括氚化廢水、含氚廢有機(jī)溶液、氚污染固體廢物。有機(jī)物中的碳?xì)浠衔锏臍浔浑巴ㄟ^交換而取代,從而形成了含氚有機(jī)廢液,氚處理設(shè)施運(yùn)行與維護(hù)過程中產(chǎn)生的真空泵和葉片泵泵油即是其中一種。這樣的廢物在貯存期間是不安全的,液體中的有機(jī)物會增加水的滲透性,而且為滿足處置要求,含氚有機(jī)廢液的包裝體積非常大。另外有機(jī)廢液的高化學(xué)毒性和低閃點易燃特性,也給它們的貯存與處置增加了困難。
針對含氚廢泵油的處理方法主要有以下四種:(1)再處理;(2)長期貯存;(3)氧化焚燒;(4)固定和包裝。其中,將含氚廢泵油混合進(jìn)或吸附到固體基材中,不僅能使油與容器壁隔離,而且能夠最小化含氚液向環(huán)境的滲透和散逸(在包裝容器可能破裂的情況下),便于后續(xù)的廢物管理,保證廢物的最安全整備,是處理含氚廢泵油最常用的方法之一。在退役活動中對含氚廢泵油的吸附處理已經(jīng)累積了部分經(jīng)驗,但是對于不同吸附劑的吸油率、吸附速度、滲油率、體積膨脹率、長期穩(wěn)定性等方面還缺乏深入具體的研究。本文對幾種常用以及有應(yīng)用前景的吸附材料的吸附性能進(jìn)行了實驗研究和論證,最終選定合適的吸附劑,解決退役工程中所遇到的這一難題。
1、實驗
1.1、吸附材料
蛭石,在800~1000℃下焙燒生成的一種質(zhì)地疏松的膨脹蛭石;酸改性蛭石,將蛭石磨細(xì)至粒度<150μm,按1mol/LHCl(5g蛭石/100mL溶液)加熱至83℃,恒溫攪拌2h后沖洗,在60℃條件下烘干,即得酸改性蛭石;NocharPetrobondpolymer,美國太平洋世界貿(mào)易公司提供的新型吸附劑,實驗型號為N910;由于粘土顆粒具有很大的表面積與表面能,所以許多粘土都是良好的吸附劑,實驗選用的云南高嶺土、內(nèi)蒙粘土由西南科技大學(xué)提供,主要成分見表1、表2。
表1 云南高嶺土成分組成
表2 內(nèi)蒙粘土成分組成
1.2、實驗內(nèi)容及方法
1.2.1、吸附實驗
吸附過程攪拌與否,吸附劑加入方式不同,導(dǎo)致生成的固定體性質(zhì)不同,不適合比較實驗。為了研究的目的,吸附樣品準(zhǔn)備為:將真空泵油加入到吸附劑中,攪拌均勻,靜置24h后,進(jìn)行游離液體測試并指壓判斷樣品的干燥程度。游離液體測試采用錐形濾漆篩進(jìn)行油漆過濾測試(paintfiltertest),這是一種用于測定是否含有未吸附的游離液體的簡單方法:吸附樣品被置于60目濾漆篩上5min,如果沒有觀察到液體通過濾漆篩,那么樣品就被認(rèn)為通過了測試[9]。實驗中我們將測試時間延長至24h以更好的判斷吸附劑的飽和吸油量。
1.2.2、滲油率實驗
按照通過游離液體測試的吸附比率配置樣品,鋪于尼龍濾網(wǎng)上,濾網(wǎng)下墊有濾紙,置于密閉容器中。分別在實驗開始的第1、4、7、12、20、30天時取出濾紙,稱量濾紙重,記錄濾紙的質(zhì)量變化情況,計算不同吸附樣品中油隨時間的滲出率。同時選取低滲油率樣品進(jìn)行長期穩(wěn)定性實驗。
1.2.3、抗壓實驗
經(jīng)過對吸附比與滲油率的評定,按照性能穩(wěn)定的油質(zhì)比配置吸附樣品,待完全干燥后分別測試它們在0.1MPa、0.2MPa、0.3MPa下有無油滲出,判斷樣品可用于包裝入容器的吸附比。
2、結(jié)果與討論
2.1、蛭石吸附性能
2.1.1、吸附比
由于粒度較小的蛭石比表面積大,絕對吸油量大,用分子篩將蛭石篩分為40~60目。膨脹蛭石與酸改性蛭石吸附實驗結(jié)果見表3、表4。從表3、4中可以看出,膨脹蛭石在油質(zhì)比(質(zhì)量比)為1.5的條件下有游離液體滲出。經(jīng)過酸改性,蛭石在油質(zhì)比為0.8的條件下即不能通過游離液體測試。膨脹蛭石吸附效果明顯優(yōu)于酸改性蛭石。
表3 膨脹蛭石吸附實驗結(jié)果
2.1.2、滲油率
按照油質(zhì)比0.5、0.8、1.0、1.2、1.4配置膨脹蛭石吸附樣品進(jìn)行滲油率實驗,實驗結(jié)果如圖1所示。酸改性蛭石吸附效果較之膨脹蛭石降低,不再對其進(jìn)行滲油率實驗。由圖1可見,滲油率有隨時間增大的趨勢,并逐漸趨于平衡。油質(zhì)比越高,累計滲油率越大。1、2號樣品吸附效果非常好,在油質(zhì)比為1的條件下也很穩(wěn)定。4、5號樣品在前12天滲油率增長平緩,然后有一個明顯的增長階段,這可能是因為充分混合后的接近飽和吸附的固定體,仍有少量處于游離態(tài)的油在較長的放置時間下逐漸析出,之后再析出已吸附的油,最終達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。
表4 酸改性蛭石吸附實驗結(jié)果
2.2、粘土吸附性能
2.2.1、吸附比
云南高嶺土與內(nèi)蒙粘土的吸附實驗結(jié)果見表5、表6。從表中可以看出,云南高嶺土在油質(zhì)比為0.8的條件下有游離液體滲出,內(nèi)蒙粘土在油質(zhì)比為0.4的條件下即有游離液體滲出。兩種粘土對油的最大吸附比率都較低,且樣品不夠干燥。特別是內(nèi)蒙粘土,吸附效果差,不宜用作油吸附劑。
表5 云南高嶺土吸附實驗結(jié)果
2.2.2、滲油率
按照油質(zhì)比0.3、0.5、0.6配置云南高嶺土吸附樣品進(jìn)行滲油率實驗。油質(zhì)比0.7雖通過游離液體測試,但在輕輕的指壓下即有油滲出,故此樣品不再進(jìn)行滲油率實驗。實驗結(jié)果如圖2所示。從圖中可以看出,滲油率隨時間而增大,并且累計滲油率逐漸趨于穩(wěn)定。當(dāng)油質(zhì)比達(dá)到0.6,油在短時間內(nèi)即從固定體中滲出,較之1、2號樣品滲油率顯著增大。可見,油在云南高嶺土的表面附著能力差。
表6 內(nèi)蒙粘土吸附實驗結(jié)果
2.3、N910吸附性能
NocharPetrobondN910吸附實驗結(jié)果見表7。從表中可知,N910吸油量大,當(dāng)油質(zhì)比為5時才出現(xiàn)游離態(tài)的油。吸附油后體積膨脹,膨脹程度隨吸油量增多而增大。油質(zhì)比為4時,體積膨脹率為100%。形成的固定體蓬松,壓實后吸附劑較吸附前體積增加3%~5%左右。1、2號樣穩(wěn)定無滲出,3、4號樣滲出率很低,一個月后油的累計滲出率僅分別為0.019%和0.025%。
表7 N910吸附實驗結(jié)果
2.4、長期穩(wěn)定性
經(jīng)過初期滲油率實驗后,選取蛭石樣品1、2、3、4號,云南高嶺土樣品1、2號,N910樣品1、2、3、4號,進(jìn)行長期滲油率實驗,實驗結(jié)果見表8。從表中可知,除膨脹蛭石4號樣品與云南高嶺土2號樣品外,其他所選樣品滲油率低,約3個月后不再有油滲出,長期穩(wěn)定性好。
表8 吸附固定體的長期滲油率
2.5、抗壓性能
含氚廢泵油采用吸附劑吸附固定后,包裝進(jìn)高密度聚乙烯桶。在處置期間,包裝桶內(nèi)會產(chǎn)生一定的壓力。配置油質(zhì)比0.5、0.8、1.0、1.2的膨脹蛭石樣品,油質(zhì)比0.3、0.5的云南高嶺土樣品,以及油質(zhì)比1、2、3、4的N910樣品,待完全干燥后(靜置15d)分別測試它們的抗壓性能,實驗結(jié)果見表9。從表中可知,膨脹蛭石與N910的吸附樣品抗壓性能較好,它們的1~3號樣品均能滿足承受0.3MPa壓力的要求。當(dāng)油質(zhì)比為0.5時,云南高嶺土在0.1MPa條件下即有油漏出,抗壓性能不佳。
表9 吸附固定體的抗壓強(qiáng)度
3、結(jié)論
為了達(dá)到安全處置的要求,吸附劑應(yīng)能滿足以下四個條件:(1)較快的吸附速度;(2)固定體干燥;(3)浸油率低;(4)能承受0.3MPa的壓力。通過實驗可知:油質(zhì)比為1的膨脹蛭石、油質(zhì)比為0.3的云南高嶺土以及油質(zhì)比為3的N910可以用作含氚廢泵油吸附劑。其中,N910性能最佳,但價格較為昂貴,在經(jīng)濟(jì)條件允許的情況下推薦使用;云南高嶺土價格最低廉,不過吸附比很低,吸附固定體也不夠穩(wěn)定;當(dāng)膨脹蛭石的油質(zhì)比≤1時,適用于吸附固定含氚廢泵油。